一、前言
最近天然葉綠素與人工葉綠素的使用造成民眾恐慌，國衛院基於一研究機構對於這方面做資料補充。
天然葉綠素是由波菜或乾燥的蠶糞便提煉出來，然後再經過皂化與銅化，變成銅葉綠素或銅葉綠素鈉。
銅葉綠素鈉是屬於水溶性，食藥署容許銅葉綠素鈉添加於口香糖等其他食品，並有規範添加劑量。
事實上蠶攝食桑葉，但無法完全吸收桑葉中的葉綠素，因此糞便中會含有豐富的葉綠素。乾燥的蠶糞便又稱為蠶砂，蠶砂還須經過皂化、銅化來精製，這個過程會把原本在葉綠素中的鎂以銅取代，這樣會使葉綠素更為耐光與耐熱，因此用於食品中。然而在油品中是不能添加銅葉綠素的，理由是油品所呈現的綠色應是植物提煉過程中所產生，且油品的顏色能代表品質好壞，若添加銅葉綠素去改變原本油品的顏色，會讓民眾無法辨別油品品質，因此法規是不允許添加的。另一方面也傳出麵條添加銅葉綠素鈉的事件，這也是違法的，麵條若要添加銅葉綠素鈉，應事先和食藥署提出申請，讓食藥署能制定容許劑量等相關規範，以保障民眾安全。世界各國為了保護民眾健康，以銅溶出的量做為銅葉綠素鈉管制標準，一般而言溶出量相當低，人體的銅葉綠素鈉攝食量每天低於15 mg/kg是安全的，以一般飲食習慣所攝食的銅劑量是正常合理的，民眾不需過於驚慌。除非肝臟與腎臟較不健康的民眾，應減少攝食動物內臟、蚵仔、龍蝦等，這在過去有臨床案例，然而臨床上慢性銅中毒也非常少見。
二、銅葉綠素與銅葉綠素鈉的比較︰
葉綠素在鹼性的氫氧化鈉甲醇溶液中進行皂化反應，將葉綠素上的葉基(phytyl group)移除與打開同環素(isocyclic ring)產生羧酸鈉鹽，並用酸性的硫酸銅溶液將葉綠素上的鎂離子取代成銅離子，產生銅葉綠素納，這樣的結構相對於天然葉綠素較為穩定。在合成銅葉綠素納的化學反應過程中主要產生各種以chlorin結構為基礎的化合物，其中包含copper chlorins e4和copper chlorins e6等等。所以目前市售的銅葉綠素鈉溶液為一含有各種以chlorin結構為基礎的化合物的混合溶液。
|
名稱 |
銅葉綠素 (Copper Chlorophyll) |
銅葉綠素鈉 (Sodium Copper Chlorophyllin) |
|
CAS NO. |
97659-67-1 |
11006-34-1 |
|
溶解度 |
脂溶性 |
水溶性 |
|
|
銅離子取代葉綠素結構式中間的鎂離子。 |
除銅離子取代葉綠素結構式中間的鎂離子外，鈉與鉀離子也取代葉綠素的甲基。 |
|
化學 結構式 |
|
|
三、國內外法規
銅葉綠素與銅葉綠素鈉皆為食品添加物第九類著色劑，兩者皆不允許添加於油品中。
|
名稱 |
銅葉綠素 (Copper Chlorophyll) |
銅葉綠素鈉 (Sodium Copper Chlorophyllin) |
|
台灣「食品添加物使用規範及限量暨規格標準」
|
1. 本品可使用於口香糖及泡泡糖；用量以Cu計為0.04g/kg以下。 2. 本品可使用於膠囊狀、錠狀食品；用量為0.5 g/kg以下。 |
1. 本品可使用於乾海帶；用量以Cu計為0.15g/kg以下。 2. 本品可使用於蔬菜及水果之貯藏品、烘焙食品、果醬及果凍；用量以Cu 計為0.10g/kg以下。 3. 本品可使用於調味乳、湯類及不含酒精之調味飲料；用量以Cu計為0.064g/kg以下。 4. 本品可使用於口香糖及泡泡糖；用量以Cu計為0.05g/kg以下。 5. 本品可使用於膠囊狀、錠狀食品；用量為0.5 g/kg以下。
|
|
CODEX |
|
規範可廣泛使用於各類食品之著色劑。 例如: 糖果、口香糖:700 mg/kg 含香料之飲料:300 mg/kg 蔬菜:100 mg/kg 醃製水果類產品:100 mg/kg
|
|
歐盟 |
|
規範可廣泛使用於各類食品之著色劑。 非酒精飲料:100 mg/kg 香料葡萄酒:200 mg/kg 蔬菜:200 mg/kg 固態補充品:300 mg/kg 湯品:50 mg/kg |
四、銅葉綠素鈉 (Sodium Copper Chlorophyllin) 毒性研究資料:
*銅葉綠素鈉在100℃下煮沸其結構會逐漸被破壞 (Ferruzzi and Schwartz 2005)。
*LD50:
|
物種 |
途徑 |
銅葉綠素鈉 Chlorophyllin copper complex LD50 (mg/kg) |
參考資料 |
|
小鼠 |
口服 |
7000 |
Harrisson, Levin et al. 1954 |
|
腹腔注射 |
190 |
||
|
腹腔注射 |
>1000 |
Worden et al., 1955 |
|
|
靜脈注射 |
>400 |
||
|
肌肉注射 |
>500 |
||
|
大鼠 |
腹腔注射 |
>1000 |
Worden et al., 1955 |
|
靜脈注射 |
>250 |
||
|
肌肉注射 |
>250 |
||
|
兔子 |
腹腔注射 |
>500 |
Worden et al., 1955 |
|
靜脈注射 |
>200 |
||
|
肌肉注射 |
>60 |
||
|
貓 |
腹腔注射 |
>60 |
Worden et al., 1955 |
|
狗 |
腹腔注射 |
>200 |
Worden et al., 1955 |
|
靜脈注射 |
>200 |
||
|
肌肉注射 |
>50 |
||
|
豬 |
腹腔注射 |
>50 |
Worden et al., 1955 |
|
靜脈注射 |
>10 |
||
|
肌肉注射 |
>20 |
*動物研究資料:
動物
|
劑量 |
結果 |
參考資料
|
大鼠
|
每天分別餵食0、 0.1、1及3%的劑量，觀察完整大鼠生命週期 |
和對照組相比，沒有任何生長反應差異及任何不良反應出現，也無證據顯示其有銅毒性或會累積於肝、腎及脾臟中。
|
Harrisson, Levin et al. 1954 |
大鼠
|
每天給予含有1.5 mM銅葉綠素鈉的飲用水，且給予致癌物(dimethylhydrazine, DMH) 5週後犧牲觀察腫瘤的形成。
|
銅葉綠素鈉會促進致癌物引發的大腸癌生長。 |
Nelson 1992 |
果蠅
|
在照射輻射(20和10 Gy)前48小時，給予5%的劑量。
|
有輻射防護效果。 |
Pimentel, Cruces et al. 1999 |
果蠅
|
在照射輻射(10 Gy)前24小時，給予5%的劑量。
|
有輻射防護效果。 |
Cruces, Pimentel et al. 2009 |
果蠅
|
在處理突變性藥物前24小時前給予5%的劑量。
|
致突變性下降60% |
Olvera, Arceo et al. 2000 |
五、總結:
根據WHO報告指出，銅葉綠素鈉中的銅是相當穩定的，不容易釋放出來。在非口服方式暴露銅葉綠素鈉所造成的毒性是較高的，而在當著色劑經由口服暴露是不會造成毒性的。大鼠在長期暴露下，沒有任何生長反應差異及任何不良反應出現，也無證據顯示其有銅毒性或會累積於肝、腎及脾臟中。但是銅葉綠素鈉在100℃下煮沸其結構會逐漸被破壞，因此對於銅代謝有問題的病人可能是較敏感的人群。
六、參考資料:
*Cruces, M. P., E. Pimentel, et al. (2009). "Evidence that low concentrations of chlorophyllin (CHLN) increase the genetic damage induced by gamma rays in somatic cells of Drosophila." Mutat Res 679(1-2): 84-86.
*Ferruzzi, M. G. and S. J. Schwartz (2005). "Thermal degradation of commercial grade sodium copper chlorophyllin." J Agric Food Chem 53(18): 7098-7102.
*Harrisson, J. W., S. E. Levin, et al. (1954). "The safety and fate of potassium sodium copper chlorophyllin and other copper compounds." J Am Pharm Assoc Am Pharm Assoc (Baltim) 43(12): 722-737.
*Nelson, R. L. (1992). "Chlorophyllin, an antimutagen, acts as a tumor promoter in the rat-dimethylhydrazine colon carcinogenesis model." Anticancer Res 12(3): 737-739.
*Olvera, O., C. Arceo, et al. (2000). "Chlorophyllin [CHLN] and the mutagenicity of monofunctional alkylating agents in Drosophila: the action of CHLN need not include an influence on metabolic activation." Mutat Res 467(2): 113-117.
*Pimentel, E., M. P. Cruces, et al. (1999). "On the persistence of the radioprotective effect of chlorophyllin (CHLN) in somatic cells of Drosophila." Mutat Res 446(2): 189-192.
*INTERNATIONAL PROGRAMME ON CHEMICAL SAFETY (WHO) CHLOROPHYLL COPPER COMPLEX AND CHLOROPHYLLIN COPPER COMPLEX,SODIUM AND POTASSIUM SALTS
國家環境毒物研究中心 版權所有
留言列表
與夢想交會 (1)